2.6硝酸镧溶液：称取0.22g硝酸镧，用少量1mol/L乙酸溶解，加水至约450ml，用250g/L乙酸钠溶液调节pH为5.0，加水稀释至500ml，置冰箱内保存。

2.7缓冲液(pH4.7)：称取30g无水乙酸钠，溶于400ml水中，加22ml冰乙酸，再缓缓加冰乙酸调节pH为4.7，然后加水稀释至500ml。

2.8丙酮。

2.9二乙基苯胺+异戊醇溶液(5+100)：量取25ml二乙基苯胺，溶于500ml异戊醇中。

2.10100g/L硝酸镁溶液。

2.1140g/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠，溶于水并稀释至100ml。

2.12氟标准溶液：精密称取0.2210g经100℃干燥4h冷的氟化钠，溶于水，移入100ml容量瓶中，加水至刻度，混匀，置冰箱中保存。此溶液每毫升相当于10mg氟。

2.13氟标准使用液：吸取1.0ml氟标准溶液，置于200ml容量瓶中，加水至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于5μg氟。

2.14圆滤纸片：剪内径4.5cm圆滤纸片，浸于40g/L氢氧化钠-乙醇液中，取出于60℃烘干，备用。

3.1塑料扩散盒：内径4.5cm，深2cm，盖内壁顶部光滑，并带有突起的圈(盛放氢氧化钠吸收液用)，盖紧后不漏气。其他类型塑料盖亦可使用。

3.2恒温箱：55±1℃。

3.3分光光度计。

3.4酸度计：pHS-2型或其他型号。

3.5灰化炉。

4.1扩散单色法(1)样品处理

A.谷类样品：稻谷要去壳，其他粮食要除去可见杂质，取有代表性样品50～100g，粉碎，过40目筛。

B.蔬菜、水果：取可食部分，洗净、晾干、切碎、混匀，称取100～200g样品，80℃鼓风干燥，粉碎，过40目筛。结果以鲜样表示，同时要测水分。

C.特殊样品(含脂肪高、不易粉碎过筛的样品，如花生、肥肉。含糖份高的果实等)：称取研碎的样品1.00g，于坩埚(镍、银、瓷等)内，加4ml100g/L硝酸镁溶液，加40g/L氢氧化钠溶液使呈碱性，混匀后浸泡0.5h，将样品中的氟固定，然后在水浴上挥干，再加热炭化至不冒烟，再于600℃马弗炉内灰化6h，待灰化完全，取出放冷，取灰分进行扩散。

样品灰化时，要注意马弗炉和试剂是否含微量氟。氟是最活泼的非金属元素，在自然界普遍存在，在马弗炉的耐火砖中往往含有微量氟，在高温下释放出的氟有可能污染样品。纯度差的试剂也可能含微量氟，因此做试剂空白试验是必要的，避免由于污染出现假阳性。

(2)测定：取塑料盒若干个，分别于盒盖中央加0.2ml40g/L氢氧化钠乙醇溶液，在圈内均匀涂布，于55℃恒温箱中烘干，形成一层薄膜，取出备用，或把滤纸片贴于盒盖内。

称取1.0g处理后样品于塑料盒内，加4ml水，使样品均匀分布，不能结块。加4ml20g/L硫酸银-硫酸溶液，立即盖紧，轻轻摇匀。如样品经灰化处理，则先将灰分全部移入塑料盒内，用4ml水分数次将坩埚洗净，洗液均倒入塑料盒内，并使灰分均匀分散，如坩埚还未完全洗净，可加4ml20g/L硫酸银-硫酸溶液于坩埚内连续洗涤，将洗液倒入塑料盒内，立即盖紧，轻轻摇匀，样品在扩散时，首先要检查所用的扩散盒是否漏气，气密性不好的扩散盒不宜使用。在扩散时，样品加酸后要立即盖紧轻轻摇匀，切勿将盒中的酸溅到盖上。置55±1℃恒温箱内保温20h。

氟试剂比色法，Al3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Co2+等金属离子和有机酸干扰测定，扩散法使氟离子与试样分离有效的去除干扰。大量的氯化物对扩散和测定有干扰，加入硫酸银使其固定去除干扰。

将盒取出，取下盒盖，分别用20ml水，少量多次地将盒盖内氢氧化钠薄膜溶解，用滴管小心完全地移入100ml分液漏斗中。

分别于分液漏斗中加3.0ml茜素氨羧络合剂溶液、3.0ml缓冲液、8.0ml丙酮、3.0ml硝酸镧溶液，13.0ml水，混匀，放置10min。各加入10.0ml二乙基胺-异戊醇溶液(5+100)，振摇2min，待分层后，弃去水层，分出有机层，并用滤纸过滤于10ml带塞比色管中。

用1cm比色杯于580nm波长处以零管调节零点，测吸光度绘制标准曲线比较。

4.2扩散复色法(1)样品处理：同4.1(1)。

将盒取出，取下盒盖，分别用10ml水分次将盒盖内的氢氧化钠薄膜溶解，用滴管小心完全地移入25ml带塞比色管中。

分别于带塞比色管中加2.0ml茜素氨羧络合剂溶液、3.0ml缓冲液、6.0ml丙酮、2.0ml硝酸镧溶液，再加水至刻度，混匀，放置20min，以3cm比色杯，以零管调节零点，测各管吸光度，绘制标准曲线比较。

4.3计算A×1000

X1=-------------------

M×1000

式中：X1-样品中氟的含量，mg/kg;

A-样品测定液中氟的质量，μg;

m-样品的质量，g。

1.原理食品中氟化物在扩散盒内与酸作用，产生氟化氢气体，经扩散被氢氧化钠吸收。氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随溶液中氟离子的活度的变化而改变，电位的变化规律符合能斯特(Nernst)方程式。

E=E0-2.303RT/FlgCF-

E与lgCF-成线性关系。2.303RT/F为该直线的斜率(25℃时为59.16)。

与氟离子形成络合物的Fe3+、Al3+及SiO22-等离子干扰测定，其他常见离子无影响。测定溶液的酸度为pH5～6，用总离子强度调节缓冲液，消除干扰离子及酸度的影响。

2.试剂本方法所用水均为去离子水，所有试剂为分析纯试剂，全部试剂贮于聚乙烯塑料瓶中。

2.1氟标准储备液精密称取0.2210克经100摄氏度干燥4小时的氟化钠溶于水,移入100.0ml容量瓶中,加水至刻度,摇匀,置冰箱中保存，此溶液为1.0mg/ml。

2.2氟标准使用液吸取1.0ml氟标准储备液置于200.0ml容量瓶中,加水至刻度,混匀,相当于5.0ug/ml。

2.30.25M氢氧化钠-乙醇溶液称2克NaOH溶于乙醇中并稀释至100.0ml。

2.42%硫酸银-硫酸溶液取2克硫酸银溶于100ml(3:1)硫酸中。

2.510%氧化镁取10克氧化镁溶于水并稀释至100ml。

2.610%氢氧化钠取10克氢氧化钠溶于水并稀释至100.0ml。

2.7缓冲液I称58克NaCl,34.8克柠檬酸三钠,57.0ml冰乙酸,加700.0ml去离子水,用NaOH调PH至5.0～5.5,加水至1L。

2.8缓冲液II缓冲液I及去离子水以1:2混和。

3.仪器(1)氟电极：CSB-F-1型或其他型号。

(2)酸度计：pHS-2型或电位计。

(3)磁力搅拌器。

(4)232型甘汞电极。

(5)扩散盒

(6)恒温箱

4.操作方法(1)在扩散盒中央加入0.2mL0.25M氢氧化钠-乙醇溶液,轻轻摇匀,使其布满盒盖,然后置于55℃恒温箱中至蒸干后取出待用。

(2)对于含水分高样品需进行干燥处理。取适量样品于平皿中,置于80℃恒温箱中鼓风干燥,然后转入研钵中磨碎，混匀备用。计算干样占原样的百分含量。

(3)扩散氟离子：称取1.0克干样于扩散盒内,加入4.0mL去离子水润湿混匀后,加入4.0mL2%硫酸银-硫酸溶液迅速盖紧盒盖,水平摇动使其混匀,放置于55℃恒温箱中保持20小时。取下盒盖,用4.0mL去离子水分次洗涤盒盖,洗液转入小烧杯中,在小烧杯中再加入4.0mL缓冲液II,混匀，待测。

(4)标准曲线的制备：分别取5.0微克/毫升的氟标准使用液0,0.2,0.4,0.8,1.2,1.6,2.0mL于扩散盒中，加去离子水至4.0mL，加入2%硫酸银-硫酸溶液4.0mL,其余同2.2。

(5)测定将氟电极依次插入氟标准系列溶液中，读出电位值，绘制标准曲线。同样方法测得样品的电位值，在标准曲线上查出含量，再换算成原样品的氟含量。对于低于1.0微克F/8.0毫升的，先在烧杯中加入1.0微克氟再测定。然后从结果中减去加入的氟即为样品的氟含量。

氟离子选择电极应在磁力搅拌器搅拌下测定。温度对测定有一定影响。随着温度的升高，电极的斜率增大，因此，在绘制标准曲线与测试样品时的温度要一致，不得相差±2℃。

5.计算A2×V2×1000

X2=---------------------

M2×1000

式中：X2-样品氟的含量，mg/kg;

A2-测定用样液中氟的浓度，μg/ml;

V2-样液总体积，ml;

M2-样品质量，g。

(1)氟离子选择电极法的回收率为95%～120%，当氟电极的响应极限为0.025μg/ml时，如取样量为1g时，最低检出限为1.25mg/kg。

(3)电极不宜在水中长期保存，如长期不用，应冲洗干净干放，在使用前用水浸泡数小时，待电位值平衡后可以使用。避免在高浓度溶液中长时间浸泡，以免损坏电极。一支电极长时间使用后，会发生迟钝现象，可用金相纸擦或牙膏擦，以将表面活化。

每支电极都有一定的响应极限，电极的性能越好，最低检出浓度越低。初次使用新电极应先测试其响应极限，即可计算出对样品的最低检出量。小于电极响应极限的浓度不成对数响应，测定很微量的氟会产生误差。