乙烯-醋酸乙烯共聚物

更新时间:2023-12-27 18:18

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),是一种通用高分子聚合物,分子式是 (C2H4)x.(C4H6O2)y,可燃,燃烧气味无刺激性。

基本信息

常用特性

EVA中的醋酸乙烯的含量低于20%时,这时才可作为塑料使用。EVA有很好的耐低温性能,其热分解温度较低,约为230℃左右,随着分子量的增大, EVA的软化点上升,加工性和塑件表面光泽性下降,但强度增加,冲击韧性和耐环境应力开裂性提高,EVA的耐化学药品、耐油性方面较之PE(聚乙烯),PVC(聚氯乙烯)稍差,并随醋酸乙烯含量的增加,变化更加明显。

EVA比PE的性能改善,主要是弹性、柔性、光泽性、透气性等方面,另外,它的耐环境应力开裂性得到了提高,对填料的受容性增大,可以采用加入较多增强填料的方法来避免或减少EVA力学性能比PE的下降。EVA还可以通过改性而得到新的应用,其改性主要可从二个方面考虑:一是将EVA作为其他单体接枝的主干;二是将EVA进行部分醇解。

危险特性

粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。加热分解产生易燃气体

制法

(1)高压法:将乙烯、醋酸乙烯、有机过氧化物或偶氮化合物或氧等引发剂以及适宜的分子量调节剂,按配比加入高压反应器内。在压力1000公斤/厘米2、温度200℃以上进行聚合反应。制得醋酸乙烯含量为10~40%的共聚物,分子量为20000~500000。

(2)乳液法:在高压反应签内,先将醋酸乙烯及K2S2O8或(NH4)S2O8引发剂加入至已配好的乳化液反应介质中,然后加入乙烯。在10~95℃、10~100公斤/厘米2压力下聚合,制得醋酸乙烯含量为70~95%的共聚物胶乳。

(3)溶液法:在乙烯压力为65表压、150℃下,以苯作溶剂,二叔丁基过氧化物作引发剂,使乙烯、醋酸乙烯酯共聚,反应时间3小时左右。如采用月桂酰过氧化物作引发剂,可在乙烯压力为50表压、82℃下反应,也可以在100~300大气压、200~250℃下进行管式连续聚合。如在250大气压、220℃下反应,停留时间80秒,可制得醋酸乙烯酯含量为30~40%、分子量为2000的聚乙烯-醋酸乙烯酯。

成型方法

乙烯-醋酸乙烯共聚物的成型方法可采用一般热塑性塑料的成型方法和设备,加工温度比LDPE低20~30℃。

注射成型

由于具有弹性,可制成类似橡胶的膜制品而不必经过硫化等工序。乙烯-醋酸乙烯共聚物易着色,制品色彩鲜艳,成型温度下限值以保持一定流动性为准,上限则防止乙烯-醋酸乙烯共聚物热分解。料温一般控制在170~200℃为宜。

真空成型

乙烯-醋酸乙烯共聚物的真空成型制品光洁透明。所用成型设备与LPPE相似。

挤出、压延成型

与PE、PVC所用设备类似,可采用压延贴胶、挤出涂敷、多层共挤出复合。

挤出吹塑

挤击吹塑时物料的冷却必须给予特别考虑,牵引力也应轻些,否则开口性差,必要时要加滑爽剂。

发泡成型

以乙烯-醋酸乙烯共聚物作泡沫塑料可通过调节发泡剂的量,能有效控制膨胀率。边角料能回收利用,且不需进行硫化。乙烯-醋酸乙烯共聚物泡沫塑料具有弹性好、质轻、强韧和收缩率低等特点。

处理及注意

有害燃烧产物

一氧化碳二氧化碳

灭火方法

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。

操作注意

密闭操作,提供良好的自然通风条件。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

主要用途

综述

EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物,一般醋酸乙烯(VA)含量在5%~40%。与聚乙烯相比,EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体,从而降低了高结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能,被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜包装膜热熔胶电线电缆及玩具等领域。一般来说,EVA树脂的性能主要取决于分子链上醋酸乙烯的含量。

油田

作原油防蜡剂和流动点改进剂:由于油溶性的乙烯-醋酸乙烯共聚物具有类似石蜡结构的链节,在很低浓度下就能形成遍及整个原油的网状结构,而使石蜡在网状结构下析出,并彼此分离,不易聚结长大,也不易在管壁上沉积,从而降低了原油凝固点。例如将醋酸乙烯含量为18%、分子量为12000的乙烯-醋酸乙烯共聚物加入美国德克萨斯的原油,用0.05%时,能使其凝固点由25°F降低到-5°F。使用时,将其与加合剂等掺和在一起,制成粒状、片状或蜂窝状,下至油层部位井筒内,在油中缓慢溶解;

用于油井进行选择性堵水:热塑性的乙烯-醋酸乙烯共聚物的油溶液可用于高温、大量出水的深井堵水。在油层,乙烯-醋酸乙烯共聚物溶解于油中,可随油流返出;而在水层则不溶于水,遇水析出高粘物,对水产生很大阻力,堵塞水流孔道;

加入稠化水压裂液中用作降滤失剂。

发泡鞋材

鞋材是中国EVA树脂最主要的应用领域。在鞋材使用的EVA树脂中,醋酸乙烯含量一般在15%~22%。由于EVA树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能,因此被广泛应用于中高档旅游鞋登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中。另外,这种材料还用于隔音板、体操垫和密封材领域。

薄膜

EVA薄膜的主要用途是生产功能性棚膜。功能性棚膜具有较高的耐候、防雾滴和保温性能,由于聚乙烯不具有极性,即使添加一定量的防雾滴剂,其防雾滴性能也只能维持2个月左右;而添加一定量EVA树脂制成的棚膜,不仅具有较高的透光率,而且防雾滴性能也有较大提高,一般可超过4个月。另外,EVA还可用于生产包装膜、医用膜、层压膜、铸造膜等。

电线电缆

随着计算机及网络工程的不断发展,出于对机房安全的考虑,人们越来越多地使用无卤阻燃电缆和硅烷交联电缆。由于EVA树脂具有良好的填料包容性和可交联性,因此在无卤阻燃电缆、半导体屏蔽电缆和二步法硅烷交联电缆中使用较多。另外,EVA树脂还被应用于制作一些特殊电缆的护套。在电线电缆中使用的EVA 树脂,醋酸乙烯含量一般在12%~24%。

玩具

EVA树脂在玩具中也有较多应用,如童车轮、座垫等。

热熔胶

以EVA树脂为主要成分的热熔胶,由于不含溶剂,不污染环境且安全性较高,非常适合于自动化的流水线生产,因此被广泛应用于书籍无线装订、家具封边、汽车和家用电器的装配、制鞋、地毯涂层和金属的防腐涂层上。

制作冰箱导管、煤气管、土建板材、容器和日用品等, 亦可制包装用薄膜、垫片、医用器材, 还可用作热熔胶粘剂、电缆绝缘层等。

EVA乳液

EVA乳液是醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的简称,是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料,与其它辅料通过乳液聚合方法共聚而成的高分子乳液。

EVA乳液主要用于胶粘剂、涂料、水泥改性剂和纸加工,具有许多优良的性能。

EVA乳液具有永久的柔韧性。EVA乳液可以看作是聚醋酸乙烯乳液的内增塑产品,由于它在聚醋酸乙烯分子中引入了乙烯分子链,使乙酰基产生不连续性,增加了高分子链的旋转自由度,空间阻碍小,高分子主链变得柔软,并且不会发生增塑剂迁移,保证了产品永久性柔软。

EVA乳液具有较好的耐酸碱性。EVA乳液在弱酸弱碱存在条件下均能够保持稳定性能,因此它不论与弱酸或弱碱混合都不会发生破乳现象,产品应用范围较广。

EVA乳液能够耐紫外线老化。由于EVA乳液是采用乙烯作为共聚物内增塑剂,使EVA聚合物具有内增塑性,增塑剂不会发生迁移,从而避免了聚合物性能老化。因此,不仅是EVA乳液对紫外线有很好的稳定性,就是EVA乳液成膜后同样也可保持这一特点。

EVA乳液具有良好的混容性。EVA乳液能与大多数添加剂混合,如分散剂润湿剂防冻剂消泡剂防腐剂阻燃剂等,因而可以满足各种不同需要;EVA乳液能与许多颜料和填料混合,而不会发生凝聚现象;EVA乳液能与许多低分子和高分子水溶性聚合物直接混合,如聚乙烯醇水溶液、聚乙二醇水溶液、淀粉或改性淀粉糊化液、聚丙烯酸钠水溶液、聚马来酸水溶液、聚氧乙烯水溶液、脲醛酚醛水溶液、羟乙基纤维素羧甲基纤维素甲基纤维素水溶液等;EVA乳液能与许多其它高分子聚合乳液直接混合,如聚醋酸乙烯乳液、聚丙烯酸酯乳液;EVA乳液能与醛、酯、酮、有机酸多元醇高级醇卤代烃芳香烃等直接混合,如甲醛乙二醛、邻苯三甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、醋酸、四氯化碳三氯甲烷、苯、甲苯二甲苯辛醇、乙二醇、丙三醇醋酸乙酯醋酸丁酯等。

EVA乳液具有良好的成膜性。乳液性粘合剂只能在某一温度形成透明的薄膜,这个温度叫最低成膜温度。EVA最低成膜温度一般低于5℃,因此能够很好成膜,皮膜对水滴有较好的阻隔性。

EVA乳液具有良好的粘接性。它对纤维、木材、纸张、塑料薄膜铝箔、水泥、陶瓷等制品有很好的粘合作用。

根据EVA乳液聚合物的防水性划分,可分为通用和防水用两类。通用类产品牌号的EVA聚合物钢性好,补粘强度高,但耐水性差;防水用产品牌号的EVA聚合物挠性好,耐水性好,但粘接强度低。根据EVA应用性能、共聚物组成和共聚第三单体类型,EVA乳液可分为粘品和纺品两大类。粘品型EVA多用作通用型胶粘剂,纺品型胶粘剂则多用作纺织纤维的胶粘剂,但两者之间并没有绝对界限。

由于EVA乳液具有许多优良的性质,因此在实际应用中有着十分广泛的用途。

EVA乳液被广泛用于胶粘剂的基料。EVA乳液具有很好的机械性能,乳液粒子平均粒径小,耐蠕变性热封性之间有很好的平衡关系,有很好的湿粘性及很快的固化速度。EVA乳液具有广泛的粘接性能,除能粘接木材、皮革、织物、纸张、水泥、混凝土、铝箔镀锌钢板等材料,还能用作压敏胶和热封胶,而且对于一些难于粘接的材料如聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯、聚酯等薄膜更是具备特有的粘接性。

EVA乳液可以用作涂料的基料。以聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸乳液、EVA乳液丁苯乳液丙苯乳液、醋苯乳液等为基料制造的涂料统称为乳胶漆。EVA乳胶漆可用作内外墙涂料、屋面防水涂料防火涂料防锈涂料。EVA乳胶漆涂膜起泡性好,耐老化不易龟裂,与多种基材有较好的附着力,安全无毒,使用方便。EVA乳胶漆不仅能够涂覆于木材、砖石和混凝土上,也能涂覆于金属、玻璃、纸、织物表面,它与油漆的亲和力也很好,可以相互在其表面上涂刷。

EVA乳液可用于纸加工。随着合成高分子技术发展,许多高分子物质在纸加工中发挥极大的作用,特别是一些合成高分子乳液在纸加工中更具有优越性,EVA乳液就是其中之一。EVA乳液在纸加工中主要用于纸张浸渍、纸张涂层和纸浆添加,其特点是能够给多种纸张上光,增加纸的干湿强度、韧性、光泽度,提高色彩稳定性,降低油墨印刷消耗量,提高纸张档次。作为纸浆添加剂,可以制作各类非石棉型垫片。EVA乳液还可以用于特种纸加工,如用干法膨化造纸制作一次性使用的餐巾面巾、尿布、卫生巾等。

EVA乳液可用于水泥改性剂,水泥是建筑工程中应用最广泛的材料之一。但是单纯的水泥制品存在容易龟裂和耐水性、耐冲击力、耐酸性差的缺点,在一定程度上影响了水泥的实用效果。从20世纪20年代起,人们就致力于对水泥的改性研究。随着研究不断深入,人们发现许多合成乳胶在水泥改性上有较好的效果,如聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸乳液、丁苯甲苯乳液、EVA乳液等。其中EVA乳液由于具有良好的耐水性、耐酸碱性和耐候性,价格也比同类产品便宜,因此作为新材料正在被广泛应用于土建工程中。处于环境保护的考虑,市场上逐渐出现了EVA可再分散乳胶粉,并逐步取代了EVA乳液在水泥改性剂方面的地位,成为主要的水泥改性剂的主要产品。

后记

随着人们生活水平提高以及环境保护意识增强,EVA乳液越来越得到市场。虽然国内2套引进生产装置在生产过程中经过技术改造,实际产量已经得到较大增加(今日国内EVA乳液年总产量在4.5~5万吨之间),但是与实际需求相比仍然存在较大缺口,只能靠进口予以补足。

EVA型号

EVA是乙烯-醋酸乙烯共聚物,它是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名称为:Ethylene Vinyl Acetate,简称为EVA,或E/VAC。一般乙酸乙烯(VA)含量在5%~40%。与聚乙烯相比,EVA由于在分子链中引入了乙酸乙烯单体,从而降低了结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能。一般来说,EVA树脂的性能主要取决于分子链上乙酸乙烯的含量。因构成组分比例可调从而符合不同的应用需要,乙酸乙烯(VA content)的含量越高,其透明度,柔软度及坚韧度会相对提高。

聚合方法用高压本体聚合(塑料用)、溶液聚合PVC加工助剂)、乳液聚合(粘合剂)、悬浮聚合。乙酸乙烯(VA)含量高于30%的采用乳液聚合,乙酸乙烯含量低的就用高压本体聚合。

EVA分类

乙烯与醋酸乙烯共聚物是乙烯共聚物中最重要的产品,国外一般将其统称为EVA。但是在中国,人们根据其中醋酸乙烯含量的不同,将乙烯与醋酸乙烯共聚物分为EVA树脂、EVA橡胶和EVA乳液。醋酸乙烯含量小于40%的产品为EVA树脂;醋酸乙烯含量40%~70%的产品很柔韧;富有弹性特征,人们将这一含量范围的EVA树脂有时称为EVA橡胶;醋酸乙烯含量在70%~95%范围内通常呈乳液状态,称为EVA乳液。EVA乳液外观呈乳白色或微黄色。

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